2025年3月5日,上海大学新型显示技术及应用集成教育部重点实验室杨绪勇教授、张建华教授团队与吉林大学张佳旗教授团队合作,在国际顶级学术期刊Nature上发表题为 “Homogeneous ZnSeTeS Quantum Dots for Efficient and Stable Pure Blue LEDs”的重要研究成果。
论文链接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-08645-4 。
研究背景与挑战
无重金属蓝色二极管(s)因环保优势备受关注,但其电致发光性能显著低于含镉器件。ZnSeTe量子点作为理想替代材料,面临两大核心问题:
成分不均匀性:碲(Te)易聚集形成电子中心,导致发光光谱展宽、颜色不纯(如低能尾发射)和结构失稳。
稳定性不足:Te的高反应性和氧敏感性易引发晶格缺陷和非辐射复合,降低器件寿命。
关键技术:等电子控制策略
本文提出硫(S)配位亚磷酸三苯酯(TPP-S)的等电子控制策略,构建均匀四元合金ZnSeTeS量子点,具体机制如下:
反应性平衡:TPP-S中TPP的低电子捐赠能力削弱磷-硫键,促进阴离子前驱体(Se、Te、S)反应性均衡,抑制Te富集区域形成,实现成分均匀化。
空穴局域化抑制:高电负性S通过干扰Te周围载流子分布,减弱空穴束缚,减少电子中心,提升发光纯度(PL光谱中低能峰强度比从0.79降至0.46)。
结构稳定性增强:S的引入增加量子点配置熵,消除堆垛层错和氧缺陷(如QD-2中TeO信号消失),降低非辐射复合密度,同时通过晶格收缩(Zn-Se键长从2.7 Å缩短至2.4 Å)提升热稳定性(PL强度在150°C下64小时保持97%)。
量子点表征与性能
发光效率:ZnSeTeS量子点(QD-2)实现近100%光致发光量子产率(PLQY)纯蓝色发射峰460 nm,半峰宽仅14 nm,CIE坐标(0.14, 0.06)满足Rec. 2020色域标准。
均匀性验证:X射线光电子能谱深度剖析显示,QD-2中Te和S径向分布均匀,而QD-1(不含S)存在Te聚集核心。
单量子点分析:QD-2的单颗粒PL光谱标准偏差(σFWHM)仅10.65 meV,远低于QD-1的20.57 meV,证实成分均一性显著提升。
器件结构与性能
器件架构:采用ITO/PEDOT:PSS//QDs/ZnMgO/Al结构,
其中PF8Cz(聚(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-alt-(9-(2-乙基己基)-咔唑-3,6-二基))作为空穴传输层,
其能级匹配( HOMO约-5.4 eV)可有效促进空穴从PEDOT:PSS向量子点层的传输,同时平衡电子-空穴注入比例,减少载流子复合损耗。
电致发光性能:
效率:外量子效率(EQE)达24.7%,为无重金属蓝色QLEDs最高值之一,超越多数含镉QLEDs和LEDs。
稳定性:初始亮度2000 cd/m²时,半寿命(T50)为112.6小时;换算至100 cd/m²时,寿命接近30,000小时,显著优于对照器件(QD-1)。
大面积均匀性:2×1 cm²器件亮度均匀性达1297±11 cd/m²,验证工艺可靠性。
结论与意义
本研究通过TPP-S配位策略实现ZnSeTeS量子点的成分均匀化与结构稳定化,结合PF8Cz空穴传输层的能级调控,制备出高效稳定的纯蓝色QLEDs。该工作为无重金属发光材料提供了新范式,推动环保型显示技术向高色域、长寿命方向发展。
PF8Cz作用总结:作为空穴传输层,PF8Cz通过匹配能级促进空穴传输,平衡载流子注入,提升器件效率与稳定性,是实现高EQE和长寿命的关键组分之一。